[TiMing]：XinXingCeLianHanFangXiangZaHuanDeBanJiaXinMaoZuoLuoHeWuDeHeChengJiCuiHuaYiXiSanJuFanYingDeYanJiu
[作者]：吴添智[ZuoZhe]：WuTianZhi[专业]：工业催化[ZhuanYe]：GongYeCuiHua
[导师]：黄吉玲[DaoShi]：HuangJiLing[学位]：博士[XueWei]：BoShi
[单位]：华东理工大学[DanWei]：HuaDongLiGongDaXue
[关键词]：半夹心茂钛络合物;芳香杂环;Hemilabile配体;乙烯三聚
[时间]：20031216[页数]：97页[点击]：20042[分类号]：O632[语种]：中文文摘[来源]： 毕业论文
[文摘]：HNMR、IR、MS、EA等分析,证实了结构.由于这类芳香杂环-茂配体具有Hemilabile特性,因此,此类络合物显示了一定的乙烯三聚活性和高的三聚选择性.1.合成了8个含有噻吩基的半夹心茂钛络合物(S1-S8),考察了它们在MAO的活化下对乙烯的催化性能.结果发现,S3/MAO能以较高的活性,高选择性地催化乙烯三聚得到己烯-1.在30°C,5atm下,活性为2.2×10<'5>g/mol(Ti)h(30℃,8atm),选择性可达95％以上.然而,对于S8/MAO催化体系,却不能选择性催化乙烯三聚,主要生成高聚产物.通过比较S3与S8不同的催化性能,可以认为,硫原子对钛活性中心可能存在配位,而这一配位对乙烯三聚反应起重要作用.2.合成了四个侧链含呋喃基的半夹心茂钛络合物.<'1>HNMR揭示了此类络合物在溶液状态下,其上的氧原子对钛金属中心没有配位作用.3.成功地合成了一个侧链含喹啉基的半夹心茂钛络合物,<'1>HNMR显示此络合物上的N原子与钛金属中心配位.4.考察了一类侧链含醚氧基的半夹心茂钛络合物在MAO活化下对乙烯的催化性能,结果发现,此类络合物能选择性催化乙烯三聚得到己烯-1,活性中等(5.7×10<'4>g/mol(Ti)h),选择性可达95％以上.将它们的催化性能与CpTiCl<,3>、n-CpTiCl<,3>比较,可以确定,氧对钛活性中心的配位对乙烯三聚反应起重要作用.5.此外,我们还以Cp<,2>TiCl<,2>与各种助催化剂(如i-PrMgCl,MAO or DIBAL(二异丁基氢化铝))组合,组成催化体系,考察了异戊二烯齐聚反应.采用MS及<'1>HNMR对得到的齐聚产物进行了表征,初步证实该齐聚产物的分子量在1224以内,其相应的聚合度在3-18之间.'>该论文共合成了26个新化合物,其中包括13个新型的侧链含芳香杂环(噻吩基、呋喃基、喹啉基)的半夹心茂钛络合物以及13个相应的新型三甲基硅基取代的芳香杂环-茂配体.这些新型络合物均通过<'1>HNMR、IR、MS、EA等分析,证实了结构.由于这类芳香杂环-茂配体具有Hemilabile特性,因此,此类络合物显示了一定的乙烯三聚活性和高的三聚选择性.1.合成了8个含有噻吩基的半夹心茂钛络合物(S1-S8),考察了它们在MAO的活化下对乙烯的催化性能.结果发现,S3/MAO能以较高的活性,高选择性地催化乙烯三聚得到己烯-1.在30°C,5atm下,活性为2.2×10<'5>g/mol(Ti)h(30℃,8atm),选择性可达95％以上.然而,对于S8/MAO催化体系,却不能选择性催化乙烯三聚,主要生成高聚产物.通过比较S3与S8不同的催化性能,可以认为,硫原子对钛活性中心可能存在配位,而这一配位对乙烯三聚反应起重要作用.2.合成了四个侧链含呋喃基的半夹心茂钛络合物.<'1>HNMR揭示了此类络合物在溶液状态下,其上的氧原子对钛金属中心没有配位作用.3.成功地合成了一个侧链含喹啉基的半夹心茂钛络合物,<'1>HNMR显示此络合物上的N原子与钛金属中心配位.4.考察了一类侧链含醚氧基的半夹心茂钛络合物在MAO活化下对乙烯的催化性能,结果发现,此类络合物能选择性催化乙烯三聚得到己烯-1,活性中等(5.7×10<'4>g/mol(Ti)h),选择性可达95％以上.将它们的催化性能与CpTiCl<,3>、n-CpTiCl<,3>比较,可以确定,氧对钛活性中心的配位对乙烯三聚反应起重要作用.5.此外,我们还以Cp<,2>TiCl<,2>与各种助催化剂(如i-PrMgCl,MAO or DIBAL(二异丁基氢化铝))组合,组成催化体系,考察了异戊二烯齐聚反应.采用MS及<'1>HNMR对得到的齐聚产物进行了表征,初步证实该齐聚产物的分子量在1224以内,其相应的聚合度在3-18之间.
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