[题名]：有机磷化学研究①氢膦烷及亚磷酸酯与加合物PhCH<,2>C(O)NR<,2>/OPCl<,3> 的反应②三苯基二氯膦烷在噻吩并[2,3-d](口恶)嗪-酮及4-亚胺基噻吩并[2,3-d](口恶) 嗪合成中的应用③膦酰基1,2,3-噻二唑类化合物的合成研究3
[TiMing]：YouJiLinHuaXueYanJiu①QingZuoWanJiYaLinSuanZuoYuJiaHeWuPhCH<,2>C(O)NR<,2>/OPCl<,3> DeFanYing②SanBenJiErLvZuoWanZaiZuoFenBing[2,3-d](KouE)Zuo-TongJi4-YaAnJiZuoFenBing[2,3-d](KouE) ZuoHeChengZhongDeYingYong③ZuoZuoJi1,2,3-ZuoErZuoLeiHuaHeWuDeHeChengYanJiu3
[作者]：王文虎[ZuoZhe]：WangWenHu[专业]：有机化学[ZhuanYe]：YouJiHuaXue
[导师]：刘纶祖[DaoShi]：LiuLunZu[学位]：博士[XueWei]：BoShi
[单位]：南开大学[DanWei]：NanKaiDaXue
[关键词]：亚磷酸三乙酯;E_膦酰基烯胺;氢膦烷;烯基膦烷;三膦烷基氧化膦;三膦烷基膦;亚胺盐;三苯基二氯膦烷;偕氯亚胺;膦酰基腙;二配位磷化合物
[时间]：20000401[页数]：113页[点击]：20042[分类号]：O627.51[语种]：中文文摘[来源]： 毕业论文
[文摘]：-σ<'4>P键的三膦烷基氧化膦24.这是一种形成σ<'5>-σ<'4>P键的新方法.苯乙酰胺在反应中起催化剂的作用,无苯乙酰胺该反应不能进行.用三氯硫磷代替三氯氧磷没有得到相应产物.三氯化磷在苯乙酰胺该反应不能进行.用氯硫磷代替三氯氧磷没有得到相应产物.三氯化磷在苯乙酰胺存在下或无苯乙酰胺的条件下与氢膦烷22反应,也生成三膦烷基氧化膦24.3.由于三膦烷基氧化膦24的分子中有三个膦烷基直接连在中心磷原子上, 使P=O双键上氧原子的亲核性大大增强,因此三氯甲烷在室温可将24还原为相应的三膦烷基膦28.三膦烷基膦28分子中的三配位磷原子的<'31>P化学位移与三膦烷基氧化膦24的四配位磷原子的化学位移非常这,这一现象极不寻常.作者测定了三膦烷基膦的晶体结构. 4.2-烷氧羰基-3-氨基噻吩与五配位磷化合物Ph<,3>PCl<,2>反应生成亚胺基膦烷, 然后与取代苯甲酰氯反应,可很方便地得到2-芳基噻吩并[2,3-d]-3,1-(口恶)嗪-4-酮1. 1与一系列伯胺发生开环反应,可得到一系列二酰胺8.二酰胺8在Ph<,3>PCl<,2>存在下进行合环反应生成了2-芳基-4-亚胺基噻吩并[2,3-d]-3,1-(口恶)嗪(3),而不是象文献中报道的类似反应那样生成嘧啶-4-酮类化合物2.由于化合物2与化合物3结构极相似,用光谱学方法无法区分2与3.作者用X-光衍射法测定了3h的晶体结构,证明了作者得到的产物结构正确. 5.根据Hurd-Mori反应原理,用α-或β-膦酰基腙与氯化亚砚反应分别合成了4-和5-膦酰基1,2,3-噻二唑类化合物.6.合成了二配位磷化合物[二(三甲基硅基)胺基][三甲硅基亚胺基]膦, 研究了其与加合物B<,3>P-CS<,2>的反应.'>该文分别研究了亚磷酸酯及氢膦烷与加合物PhCH<,2>C(O)NR<,2>/OPCl<,3>的反应、 三苯基二氯膦烷在4-亚胺基噻吩并[2,3-d]-3,1-(口恶)嗪合成中的应用、膦酰基1,2,3-噻二唑类化合物的合成、二配位磷化合物与加合物Bu<,3>P-CS<,2>的反应.1.通过亚磷酸二乙酯或亚磷酸三乙酯与加合物PhCH<,2>C(O)NR<,2>/OPCl<,3>的反应呆得到E-膦酰基烯胺. 苯乙酰胺的氮原子上带有较大的基团时,由于空间位阻较大,反应不能进行.2.氢膦烷22与加合物PhCH<,2>C(O)NR<,2>/OPCl<,3>反应了生成结构新颖、 含有三个σ<'5>-σ<'4>P键的三膦烷基氧化膦24.这是一种形成σ<'5>-σ<'4>P键的新方法.苯乙酰胺在反应中起催化剂的作用,无苯乙酰胺该反应不能进行.用三氯硫磷代替三氯氧磷没有得到相应产物.三氯化磷在苯乙酰胺该反应不能进行.用氯硫磷代替三氯氧磷没有得到相应产物.三氯化磷在苯乙酰胺存在下或无苯乙酰胺的条件下与氢膦烷22反应,也生成三膦烷基氧化膦24.3.由于三膦烷基氧化膦24的分子中有三个膦烷基直接连在中心磷原子上, 使P=O双键上氧原子的亲核性大大增强,因此三氯甲烷在室温可将24还原为相应的三膦烷基膦28.三膦烷基膦28分子中的三配位磷原子的<'31>P化学位移与三膦烷基氧化膦24的四配位磷原子的化学位移非常这,这一现象极不寻常.作者测定了三膦烷基膦的晶体结构. 4.2-烷氧羰基-3-氨基噻吩与五配位磷化合物Ph<,3>PCl<,2>反应生成亚胺基膦烷, 然后与取代苯甲酰氯反应,可很方便地得到2-芳基噻吩并[2,3-d]-3,1-(口恶)嗪-4-酮1. 1与一系列伯胺发生开环反应,可得到一系列二酰胺8.二酰胺8在Ph<,3>PCl<,2>存在下进行合环反应生成了2-芳基-4-亚胺基噻吩并[2,3-d]-3,1-(口恶)嗪(3),而不是象文献中报道的类似反应那样生成嘧啶-4-酮类化合物2.由于化合物2与化合物3结构极相似,用光谱学方法无法区分2与3.作者用X-光衍射法测定了3h的晶体结构,证明了作者得到的产物结构正确. 5.根据Hurd-Mori反应原理,用α-或β-膦酰基腙与氯化亚砚反应分别合成了4-和5-膦酰基1,2,3-噻二唑类化合物.6.合成了二配位磷化合物[二(三甲基硅基)胺基][三甲硅基亚胺基]膦, 研究了其与加合物B<,3>P-CS<,2>的反应.
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