Cyclazine类化合物的合成亚胺氧自由基与酚类的反应-胡宏纹-毕业论文

[题名]:Cyclazine类化合物的合成亚胺氧自由基与酚类的反应
[TiMing]:CyclazineLeiHuaHeWuDeHeChengYaAnYangZiYouJiYuFenLeiDeFanYing
[作者]:胡家欣
[ZuoZhe]:HuJiaXin

[专业]:有机化学

[ZhuanYe]:YouJiHuaXue

[导师]:胡宏纹

[DaoShi]:HuHongWen

[学位]:博士[XueWei]:BoShi

[单位]:南京大学

[DanWei]:NanJingDaXue

[关键词]:Cyclaz;ne类化合物;亚胺氧自由基;合成;酚类;反应机理

[GuanJianCi]:Cyclaz;neLeiHuaHeWu;YaAnYangZiYouJi;HeCheng;FenLei;FanYingJiLi

[时间]:20000601[页数]:82页[点击]:20042[分类号]:O625.311;O626[语种]:中文文摘

[来源]: 在线毕业论文

[文摘]:该文分为两部分.第一部分是Cyclazine类化合物的合成.研究人员以2-羰基吡啶盐为原料,与缺电子烯烃氧化剂存在下一步制得Cycl[3,3,2]azinone.研究人员通过1,3--偶极加成反应合成了多种3,5-二羰基中氮茚,然后在低价钛试剂作用下还原偶联,以较高收率得到各种取代Cycl[3,2,2]azine,开发了一种全新的Cycl[3,2,2]azine合成法.研究人员以3-苯甲酰基-5-甲酰基中氮茚为原料,通过三碘化钐促进的aldol反应和Wittig反应制备了3-羰基-5-羰基乙烯基中氮茚?随后经低价钛还原偶联,没有生成正常的分子内羰基-羰基偶联产物,而是得到反常的羰基与α,β-不饱羰基的双键偶联产物,较高收率地得到了含多官能团的Cycl[3,2,2]azine衍生物.研究人员通过1,3--偶极环加成反应合成了一系列1-取代-3-芳甲酰基-5-苯乙烯基中氮茚,研究了它在SmI<,2>存在下偶联反应.研究人员还发现3-苯甲酰基-5-甲酰基中氨茚在SmI<,3>存在下可以高收率地生成内酯,这是一种新型的分子内Tischenko反应.第二部分是研究亚胺氧自由基与酚类的反应.亚胺氧自由基是一种长寿命的亲电性自由基,研究人员已经证实它可以与富电子的烯类,如苯乙烯和共轭二烯烃生成1:1的加成产物二硝酮.当它与酚类反应时,可以一步生成苯并恶唑类化合物.这是一种新的自由基取代反应,对反应机理也进行了探讨.
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